三氯甲烷是無色透明易揮發(fā)液體，有特殊甜昧，微溶于水，一般用作樹脂和橡膠的溶劑.能溶解聚苯乙烯、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚砜、氯化聚醚、丁苯橡膠等，配制溶劑型膠粘劑，曝露在空氣中可以燃燒，發(fā)出火焰或高溫，有麻醉性和毒性，被認(rèn)為是致癌物質(zhì)，在日光、氧氣、濕氣中，特別是和鐵接觸時(shí)，則反應(yīng)生成劇毒的光氣。 
　　四氯化碳為無色澄清易流動的液體，工業(yè)上有時(shí)因含雜質(zhì)呈微黃色，具有芳香氣味，易揮發(fā)，蒸氣有毒，它的麻醉性較氯仿為低，但毒性較高，吸入人體2～4毫升就可使人死亡，四氯化碳在水中的溶解度很小，且遇濕氣及光即逐漸分解生成鹽酸，對于脂肪、油類及多種有機(jī)化合物為一極優(yōu)良的溶劑。 
　　三氯乙烯為有芬芳?xì)馕兜臒o色液體，呈高度脂溶性，遇火焰或紫外線可生成光氣，三氯乙烯常用于機(jī)械儀表制造業(yè)的金屬脫脂和金屬零件清洗、干洗衣物、植物和礦物油的提取、制備藥物、有機(jī)合成以及溶解油脂、橡膠、樹脂和生物堿、蠟等。過去醫(yī)學(xué)上曾將其用作麻醉劑，屬于蓄積性麻醉劑，可經(jīng)呼吸道、消化道及皮膚吸收，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有強(qiáng)烈抑制作用，皮膚接觸三氯乙烯能引起皮炎、濕疹及造成皮膚干裂和繼發(fā)性感染。 
　　四氯乙烯是無色液體，有刺激和麻醉作用，作為干洗溶劑被廣泛應(yīng)用，廢棄溶液排入城市下水道，由于現(xiàn)在的污水處處理工藝水平的限制，并不能有效去除三氯乙烯和四氯乙烯，大部分直接排入河道，由于其毒性和難降解性，對地表水造成了污染，給人們的健康和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來了不利的影響，所以對其濃度進(jìn)行監(jiān)測是非常必要的。 
　　三溴甲烷為無色重質(zhì)液體，有似氯仿味 微溶于水，溶于乙醇、乙mi、氯仿、苯等有機(jī)溶劑，工業(yè)上用作消毒劑，鎮(zhèn)痛劑，致冷劑，滅水劑，抗爆劑，溶劑，也是有機(jī)合成中間體，遇堿分解，但在水體中則是高度持久性的化合物，不會被生物降解，特別在飲用水中會停留，從而對人體造成危害。 
　　GC-MS 方法可以同時(shí)檢測三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷五種揮發(fā)性有機(jī)化合物，定性、定量這五種揮發(fā)性有機(jī)化合物，本文根據(jù)三氯甲烷等五種有機(jī)化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律， 選用多種特征離子， 建立了對這五種有機(jī)化合物在工業(yè)廢水中殘留量的質(zhì)譜檢測方法， 快速定性和定量水體中的三氯甲烷等五種有機(jī)化合物。 
　　1 實(shí)驗(yàn)部分 
　　1.1 儀器及試劑 
　　氣相色譜（Trace GC Ultra）-質(zhì)譜（DSQⅡ）聯(lián)用儀（Thermofisher公司）;TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱（30m×0.25mmID，0.25μm film）;自動頂空進(jìn)樣器（意大利DANI公司）;三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L，國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所）;純水Millipore純水機(jī)制備。 
　　1.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件 
　　載氣：高純He;載氣流量控制方式：壓力控制;流速：1.2mL/min，恒流模式，進(jìn)樣量1μL，不分流進(jìn)樣;數(shù)據(jù)采集和處理：N2000軟件工作站。進(jìn)樣口溫度：150℃，質(zhì)譜檢測器溫度200℃;離子源：電子轟擊離子源（EI）;電子能量：70eV;掃描質(zhì)量范圍m/z：20-200;檢測模式;選擇掃描離子模式檢測，溶劑延遲3分鐘。升溫程序：初始溫度40℃，保持1min;10℃/min升至100℃;保持1min;三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷的出峰時(shí)間分別為4.22，5.02，6.13，9.72，13.29min. 
　　1.3 混合標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制 
　　取1000mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，甲醇定容至刻度線，4℃條件下儲存，使用時(shí)取該混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液若干配制濃度為10、20、60、100、140、200ug/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，用于制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。 
　　1.4 水樣的采集和保存方法 
　　采樣時(shí)候先加入0.3-0.5g抗壞血酸于頂空瓶內(nèi)，取水至滿瓶，密封，采樣后24h內(nèi)完成測定。 
　　2 結(jié)果與討論 
　　2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖 
　　本方法選用TRACE TR-WaxMS毛細(xì)柱，在選定的色譜條件下對三氯甲烷等五種有機(jī)化合物進(jìn)行選擇離子掃描（SIM），作出總離子流圖（見圖1），根據(jù)其質(zhì)譜圖（見圖2）對這五種有機(jī)化合物進(jìn)行定性鑒定，按照出峰順序分別為三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重，而實(shí)驗(yàn)測定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實(shí)驗(yàn)不采用全掃描，SIM的優(yōu)勢在于僅對目標(biāo)化合物的特征離子進(jìn)行掃描，所以可很大的提高檢測限和靈敏度，減少了背景干擾?？梢赃M(jìn)行定性和定量檢測。 
　　2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限 
　　選取10、20、60、100、140、200ug/L6個濃度繪制工作曲線，由實(shí)驗(yàn)可知，濃度在10～200ug/L范圍內(nèi)三氯甲烷等五種有機(jī)化合物的濃度與峰面積值呈良好線性關(guān)系，三氯甲烷的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.18×106X+1.45×106，相關(guān)系數(shù)為0.9992，四氯甲烷的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.12×106X+2.96×106，相關(guān)系數(shù)為0.9992，三氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.29×106X+0.56×106，相關(guān)系數(shù)為0.9992，四氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.98×106X+1.25×106，相關(guān)系數(shù)為0.9992，三溴甲烷的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.56×106X+2.01×106，相關(guān)系數(shù)為0.9992，方法檢出限為1.2μg/L，每個濃度作六次平行實(shí)驗(yàn)，三氯甲烷的RSD為1.02～3.36%，四氯甲烷的RSD為1.25～3.03%，三氯乙烯的RSD為1.07～2.98%，四氯乙烯的RSD為1.15～2.78%，三溴甲烷的RSD為2.01～2.69%。2.3 樣品測定結(jié)果 
　　我們對某環(huán)境水樣進(jìn)行了監(jiān)測，重復(fù)測定六次，結(jié)果見表1。 
　　表1 環(huán)境樣品測定結(jié)果及回收率 
　　3 結(jié)論 
　　研究結(jié)果表明，本方法前處理簡單，分離效果良好，定性離子豐度較大，回收率比較高，線性關(guān)系和檢出限良好，能夠同時(shí)對水樣中的三氯甲烷等五種有機(jī)化合物進(jìn)行定性和定量檢測，質(zhì)譜全部分析時(shí)間不到14 min， 并且相對標(biāo)準(zhǔn)偏差符合要求，加標(biāo)回收率表現(xiàn)，說明本方法用于工業(yè)廢水中三氯甲烷等五種有機(jī)化合物的檢測結(jié)果是可靠的，適合于工業(yè)廢水中三氯甲烷、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷的快速分析測定。